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乳液聚合中預(yù)乳化工藝研究

一、前言
  乳液聚合是在水或其它液體作介質(zhì)的乳液中,按膠束機(jī)理或低聚物機(jī)理生成彼此孤立的乳膠粒,并在其中進(jìn)行自由基加成聚合或離子加成聚合來制造高聚物的一種聚合方法。在自由基聚合的四種實(shí)施方法中,乳液聚合相對於本體聚合、溶液聚合及懸浮聚合而言,有著特殊的優(yōu)點(diǎn):以水為分散介質(zhì),乳液環(huán)保無毒,不可燃;聚合過程散熱好,反應(yīng)速率高,聚合物分子量大。
  世界乳液聚合技術(shù)發(fā)展**今已有80多年的歷史,現(xiàn)在已成為高分子科學(xué)*域的重要技術(shù),制造高聚物的重要方法之一。聚合物乳液廣泛應(yīng)用於乳膠漆、合成橡膠、粘合劑、添加劑、織物、紙張、皮革、醫(yī)用高分子材料等眾多*域。近年來,我G聚合物乳液的生產(chǎn)規(guī)模越來越大,其中以聚合物乳液為基料的乳膠漆生產(chǎn)發(fā)展尤為迅速。
  乳液聚合生產(chǎn)工藝主要包括間歇式乳液聚合、半連續(xù)乳液聚合和連續(xù)乳液聚合。在進(jìn)行連續(xù)或半連續(xù)乳液聚合時,大多采用單體的預(yù)乳化工藝。這是因為在乳液聚合體系,尤其是多元乳液共聚體系中,采用單純的熱引發(fā)和單體滴加法,乳液顆粒的形成和聚合深度不同步,對於乳液的粒度分布,殘余單體的消除和體系的穩(wěn)定性往往較難控制。本文著重對聚合物乳液制造過程中的預(yù)乳化工藝具體實(shí)施方法以及影響預(yù)乳化液穩(wěn)定性的因素做進(jìn)一步闡述。
  二、實(shí)驗方法
  1.原料與設(shè)備
  去離子水,各種乳化劑,各種單體,預(yù)乳化容器,乳化劑分散容器,乳化機(jī),分散機(jī)。
  2.操作步驟
  shou先在分散容器中加入去離子水,邊攪拌邊加入適當(dāng)比例的各種乳化劑,待分散均勻后過濾,得到的乳化劑溶液加入到預(yù)乳化容器中。開動乳化機(jī),攪拌下分批依次將各種單體加入到乳化劑溶液中進(jìn)行乳化,大約乳化30分鐘。
  3.性能檢測
  預(yù)乳化液的穩(wěn)定性要好,在聚合過程中不能分層,而且泡沫不能過多。可用玻璃棒蘸取少量預(yù)乳化液,觀察玻璃棒表面的預(yù)乳化液分布是否均勻,有無單體珠滴凝聚,有無氣泡。預(yù)乳化液的粘度應(yīng)該適中,單體的預(yù)乳化程度應(yīng)適宜。可取樣測粘度,以反應(yīng)過程內(nèi)不發(fā)生分層的乳液粘度值作為指標(biāo)。
  三、乳化液穩(wěn)定性討論
  乳化液的穩(wěn)定性與制備過程中的原料特性、操作特性及機(jī)械特性有關(guān)。原料特性包括原料的種類、原料的軟水性、原料的加料次序。操作特性包括添加和混合原料的方法、乳化溫度、乳化時間。機(jī)械特性包括乳化裝置的種類、裝置的攪拌速度、攪拌旋轉(zhuǎn)葉片的形狀與直徑等。
  1. 原料特性
  1.1 合適的乳化劑溶液配比是形成穩(wěn)定預(yù)乳化液的前提。
  1.2 單體應(yīng)該是逐漸或分批加入正在攪拌的乳化劑溶液中的,如一次性加入則會造成局部單體液滴濃度過大,不能形成穩(wěn)定體系。
  1.3 各種單體的加入次序一般是不可逆的,其原則是按軟水性的強(qiáng)弱次序加入。
  2. 操作特性
  2.1 預(yù)乳化過程中體系溫度一般在10℃以上,溫度過低時雖形成的預(yù)乳化液相對更加穩(wěn)定,但所需乳化時間較長。
  2.2 單體添加結(jié)束后,應(yīng)再乳化一段時間(一般為30分鐘)后使用。而工業(yè)生產(chǎn)時,為節(jié)省能源,應(yīng)根據(jù)預(yù)乳化液的穩(wěn)定性適當(dāng)調(diào)整乳化時間,一旦達(dá)到要求即刻停止攪拌。
  3.機(jī)械特性
  3.1 預(yù)乳化操作一般用專用的乳化機(jī)進(jìn)行攪拌,它的攪拌旋轉(zhuǎn)葉片形狀與直徑是符合預(yù)乳化要求的。在實(shí)驗室內(nèi)條件不允許時也可用普通攪拌分散機(jī)代替,但使用者需要有較強(qiáng)的實(shí)踐經(jīng)驗。
    3.2 預(yù)乳化時的攪拌在剛開始時應(yīng)該緩慢提速,因為界面張力梯度對預(yù)乳化液的形成很重要,也是乳化劑的重要作用之一,如果乳化劑形成的膜以較低速度被拉伸,則液滴形成比較容易;而預(yù)乳化的**高攪拌速度也不宜過高,因為單體分散過細(xì),其表面自由能高,造成體系不穩(wěn)定,且容易產(chǎn)生泡沫,影響聚合反應(yīng)。
  4.貯存
  預(yù)乳化液制成后一般馬上投入聚合反應(yīng),不宜貯存。但在實(shí)驗室內(nèi)一些情況下可以貯存一**兩天,兩天后分層現(xiàn)象會比較嚴(yán)重,貯存中應(yīng)保持較低溫度,因為溫度低時,液滴表面自由能低,易保持體系穩(wěn)定。
  四、結(jié)語
  綜上所述,在乳液聚合反應(yīng)中,預(yù)乳化是一種比較理想的工藝,而且在各種工藝條件符合的情況下,它的操作也并不復(fù)雜。經(jīng)實(shí)踐證明,在聚合前使用預(yù)乳化工藝,對反應(yīng)過程及生成聚合物的性能和穩(wěn)定性都具有極大的作用
 
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